天津大学化工热力学第4章热力学基本定律.PPT
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1、第第4章章热力学基本定律及其应用热力学基本定律及其应用4.1热力学第一定律热力学第一定律主要内容主要内容基本概念基本概念稳定流动系统热力学第一定律表达式稳定流动系统热力学第一定律表达式稳流系统热力学第一定律应用稳流系统热力学第一定律应用基本概念基本概念1.体系与环境体系与环境体系(体系(system):被划定的研):被划定的研究对象称为体系,也称为系统究对象称为体系,也称为系统或物系。或物系。环境(环境(Surroundings):与体):与体系密切相关的,有相互作用或系密切相关的,有相互作用或者影响的其余部分。者影响的其余部分。2.体系分类:体系分类:根据体系与环境的关系,将体系分为三类:根
2、据体系与环境的关系,将体系分为三类:(1)敞开体系)敞开体系体系与环境既有物质交体系与环境既有物质交换,又有能量交换换,又有能量交换(2)封闭体系)封闭体系体系与环境没有物质交体系与环境没有物质交换,有能量交换换,有能量交换基本概念基本概念(3)孤立体系)孤立体系体系与环境既无物质交换,又无能量交换。体系与环境既无物质交换,又无能量交换。又被称为隔离体系。又被称为隔离体系。有时又把封闭体系和环境一起作为孤立体系有时又把封闭体系和环境一起作为孤立体系研究研究基本概念基本概念3.状态和状态函数状态和状态函数状态:指某一瞬间体系所呈现的宏观状况;状态:指某一瞬间体系所呈现的宏观状况;状态函数:体系某
3、些宏观热力学性质是所处状态函数:体系某些宏观热力学性质是所处状态的单值函数,称为状态函数。如状态的单值函数,称为状态函数。如p、V、T、U、H、A、G状态一定值一定,殊途同归值变等,周而复状态一定值一定,殊途同归值变等,周而复始变化零始变化零基本概念基本概念4.过程:过程:指体系从一个平衡状态到另一个平衡状态的指体系从一个平衡状态到另一个平衡状态的转换。转换。描述一个过程一般包括:始态、末态、途径描述一个过程一般包括:始态、末态、途径基本概念基本概念5.热和功热和功(1)热和功不是状态函数,它们与经历的途径有关;热和功不是状态函数,它们与经历的途径有关;(2)它们只是能量的传递形式,而不是储存
4、形式。)它们只是能量的传递形式,而不是储存形式。当能量以热和功的形式传入体系后,增加的是物当能量以热和功的形式传入体系后,增加的是物质的能量。质的能量。(3)符号规定:)符号规定:Q:体系吸热为正,放热为负体系吸热为正,放热为负W:体系得功为正,做功为负体系得功为正,做功为负基本概念基本概念能量的形式能量的形式化工过程涉及到的能量有两大类:物质的能量和能量的传化工过程涉及到的能量有两大类:物质的能量和能量的传递。递。物质的能量(以物质的能量(以1kg为基准)为基准)热力学能:热力学能:U=f(T,p,x),分子尺度层面上的物质内部),分子尺度层面上的物质内部的能量的能量动能:动能:EK=1/2
5、u2势能(位能):势能(位能):Ep=gZ能量的传递:能量的传递:热热:Q功功:W热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律能量守恒和转换定律:自然界能量守恒和转换定律:自然界中的一切物质都具有能量,能量有不同的形式,中的一切物质都具有能量,能量有不同的形式,能量不可能被创造也不可能被消灭,而只能在一能量不可能被创造也不可能被消灭,而只能在一定条件下从一种形式转变为另一种形式,在转变定条件下从一种形式转变为另一种形式,在转变过程中总能量是守恒的。过程中总能量是守恒的。热力学第一定律数学表达热力学第一定律数学表达Z1p1,T1,V1,U1,u1,H1p2,T2,V2,U2,u2,H
6、2Z2m1m2dE/dt,dm/dt,Ws,Q热力学第一定律数学表达热力学第一定律数学表达单位质量的总能量表达:单位质量的总能量表达:封闭系统热力学第一定律封闭系统热力学第一定律封闭系统封闭系统单位质量,积分单位质量,积分(4-12)稳定流动系统稳定流动系统敞开体系:体系和环境有物质和能量的交换敞开体系:体系和环境有物质和能量的交换流动过程有如下特点流动过程有如下特点(1)设备内各点的状态不随时间变化)设备内各点的状态不随时间变化(2)垂直于流向的各个截面处的质量流率相等)垂直于流向的各个截面处的质量流率相等。p1,T1,V1,U1,H1p2,T2,V2,U2,H2QWSZ1Z2u2u1单位:
7、单位:J/kg化工中常见的稳流装置化工中常见的稳流装置稳流系统热力学第一定律的应用稳流系统热力学第一定律的应用(1)流体通过压缩机、膨胀机、透平等设备)流体通过压缩机、膨胀机、透平等设备若与环境绝热,或热交换相对较小,可以得到若与环境绝热,或热交换相对较小,可以得到:H1H2高温高压蒸汽带动透平做功高温高压蒸汽带动透平做功稳流系统热力学第一定律的应用稳流系统热力学第一定律的应用(2)流体流经换热器、反应器等传质设备流体流经换热器、反应器等传质设备用于精馏、蒸发等过程换热器的设计。用于精馏、蒸发等过程换热器的设计。当通过反应器、换热当通过反应器、换热器时,体系发生反应、器时,体系发生反应、相变化
8、、温度变化相变化、温度变化化学反应化学反应反应热反应热相变相变相变热相变热温度变化温度变化显热显热QH(3)流体通过节流阀门或多孔塞,如节流膨胀)流体通过节流阀门或多孔塞,如节流膨胀过程或绝热闪蒸过程过程或绝热闪蒸过程稳流系统热力学第一定律的应用稳流系统热力学第一定律的应用如:冷冻过程通过节流阀,如:冷冻过程通过节流阀,焓未变,通过等焓线,但温焓未变,通过等焓线,但温度降低。度降低。5413等等焓焓线线2TSTHTL稳流系统热力学第一定律的应用稳流系统热力学第一定律的应用(4)流体通过喷管获得高速气体(超音速)流体通过喷管获得高速气体(超音速),或者通过扩压管或者通过扩压管例如:火箭、化工生产
9、中的喷射器例如:火箭、化工生产中的喷射器稳流系统热力学第一定律的应用稳流系统热力学第一定律的应用(5)伯努利()伯努利(Bernoulli)方程)方程对于没有摩擦的流体对于没有摩擦的流体流动过程,可以视为流动过程,可以视为可逆过程可逆过程V是单位质量的体积是单位质量的体积微分微分无轴功,积分无轴功,积分例题例题30的空气,以的空气,以5m/s的速率流过一个垂直安装的的速率流过一个垂直安装的换热器,被加热至换热器,被加热至150,若换热器进出口管直径,若换热器进出口管直径相等,忽略空气流过换热器的压降,换热器高度相等,忽略空气流过换热器的压降,换热器高度为为3m,空气的恒压平均热容为,空气的恒压
10、平均热容为试试求求50kg空气从换热器吸收的热量。空气从换热器吸收的热量。思考题思考题1.从稳定流动系统的热力学第一定律简化,从稳定流动系统的热力学第一定律简化,能否得到物化课程中学习的封闭系统的热能否得到物化课程中学习的封闭系统的热力学第一定律,怎样简化?力学第一定律,怎样简化?2.从能量利用的角度分析:在夏天,打开从能量利用的角度分析:在夏天,打开冰箱门来降低房间的温度合适吗?冰箱门来降低房间的温度合适吗?4.2热力学第二定律热力学第二定律水往低处流水往低处流气体由高压向低压膨胀气体由高压向低压膨胀热由高温物体热由高温物体传向低温物体传向低温物体热力学第二定律说明热力学第二定律说明自发过程
11、具有一定的自发过程具有一定的方向性,而不是按照方向性,而不是按照任意方向进行任意方向进行第第一一定定律律告告诉诉我我们们能能量量必必须须守守衡衡,但但没没有有说明过程发生的方向。说明过程发生的方向。第二定律告诉我们过程进行的方向。第二定律告诉我们过程进行的方向。4.2 热力学第二定律的各种文字表述热力学第二定律的各种文字表述l克劳修斯说法:热不可能自动从低温物体传给高克劳修斯说法:热不可能自动从低温物体传给高温物体温物体l开尔文说法:不可能从单一热源吸热使之完全变开尔文说法:不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功而不引起其他变化为有用的功而不引起其他变化自发的过程是不可逆的自发的过程是不可逆
12、的热机的热效率热机的热效率火力发电厂的热效率大约为火力发电厂的热效率大约为35%高温热源高温热源T1低温热源低温热源T2卡诺热机的效率卡诺热机的效率热与功不等价热与功不等价熵的概念熵的概念无限小的可逆的卡诺热机有无限小的可逆的卡诺热机有:任意的可逆循环任意的可逆循环可逆热温商可逆热温商-熵熵熵是状态函数熵是状态函数孤立体系孤立体系熵增原理熵增原理或:或:S系统系统S环境环境0=0,可逆,可逆0,不可逆,不可逆熵增原理熵增原理熵是表征系统混乱程度的量度;自然界的自发过熵是表征系统混乱程度的量度;自然界的自发过程都是从有序到无序;即自然界中的自发过程向程都是从有序到无序;即自然界中的自发过程向熵值
13、增大的方向进行;熵值增大的方向进行;热力学第一定律阐述了能量的数量恒定,但能量热力学第一定律阐述了能量的数量恒定,但能量的品位(即各种不同形式的能量做功的能力)要的品位(即各种不同形式的能量做功的能力)要降低;熵值的增加是能量品位降低的结果;降低;熵值的增加是能量品位降低的结果;热力学第二定律不同说法均表达:自然界中自发热力学第二定律不同说法均表达:自然界中自发的过程是不可逆的,是熵增大的过程。的过程是不可逆的,是熵增大的过程。熵与熵增原理熵与熵增原理熵产生是由于过程的熵产生是由于过程的不可逆性不可逆性而引起的那部分熵变。而引起的那部分熵变。熵产生熵产生熵产生熵产生封闭系统封闭系统熵产生减少了
14、系统对外做功的能力。熵产生越大,熵产生减少了系统对外做功的能力。熵产生越大,造成造成能量品位降低能量品位降低越多。越多。如:原来可以变为如:原来可以变为功功的那部分能量变成了我们不能利用的的那部分能量变成了我们不能利用的热,从而产生了熵热,从而产生了熵熵平衡熵平衡QW熵的积累熵的积累(过程熵变)(过程熵变)稳流系统稳流系统=0封闭系统封闭系统熵平衡方程如同质量能量平衡方程和质量平衡方程,过程必须满足;熵平衡方程如同质量能量平衡方程和质量平衡方程,过程必须满足;可根据一个过程(或系统)熵产生的计算,对该过程进行能量分析可根据一个过程(或系统)熵产生的计算,对该过程进行能量分析4.3能量的质量和级
15、别能量的质量和级别根据热力学第二定律,热和功不等价。功能全部根据热力学第二定律,热和功不等价。功能全部转化为热,而热不能全部转变为功;转化为热,而热不能全部转变为功;将功作为度量能量质量高低的量度,将能量分为将功作为度量能量质量高低的量度,将能量分为三类:三类:高级能量:能全部转化为功的能量高级能量:能全部转化为功的能量低级能量:不能全部转化为功的能量低级能量:不能全部转化为功的能量僵态能量:完全不能转化为功的能量僵态能量:完全不能转化为功的能量由高级能量变为低级的能量则称为能量品位的降由高级能量变为低级的能量则称为能量品位的降低,即意味着能量做功能力的损耗低,即意味着能量做功能力的损耗4.4
16、理想功、损失功与热力学效率理想功、损失功与热力学效率理想功理想功理想功是在一定环境条件下,系统发生理想功是在一定环境条件下,系统发生完全可逆完全可逆过程时,理论上可能产生的(或消耗的)过程时,理论上可能产生的(或消耗的)有用功有用功。数值上讲,指可能产生的最大功或消耗的最小功;数值上讲,指可能产生的最大功或消耗的最小功;所谓完全可逆过程包含以下两方面的含义:所谓完全可逆过程包含以下两方面的含义:(1)系统内系统内发生的所有变化都必须可逆发生的所有变化都必须可逆(2)系统与环境之间系统与环境之间的相互作用也是可逆进行;的相互作用也是可逆进行;(1)封闭体系封闭体系(2)稳流系统稳流系统体积功体积
17、功动能和势能忽略动能和势能忽略理想功实际上是一个理论上的理想功实际上是一个理论上的极限值极限值,在,在与实际过程一样的始终态下,通常作为评与实际过程一样的始终态下,通常作为评价实际过程能量利用率的标准;价实际过程能量利用率的标准;理想功与理想功与可逆可逆功是有所区别的;功是有所区别的;理想功的大小与体系的始终态以及理想功的大小与体系的始终态以及环境环境条条件有关。件有关。产出的理想功是最大功,耗功过程的理想产出的理想功是最大功,耗功过程的理想功是最小功功是最小功理想功理想功理想功与实际功之差称为损失功理想功与实际功之差称为损失功稳流体系稳流体系理想功理想功:损失功损失功(忽略动能和势能)(忽略
18、动能和势能)损失功:损失功:理想功在实际功中所占比例为理想功在实际功中所占比例为热力学效率热力学效率做功过程做功过程:耗功过程耗功过程:热力学效率热力学效率4.5有效能和无效能有效能和无效能有效能有效能体系在一定的状态下的有效能,就是系统从该状态体系在一定的状态下的有效能,就是系统从该状态变化到变化到基态基态的过程中所做的理想功。用的过程中所做的理想功。用Ex表示表示。AvailableEnergy(火用火用);基态通常指环境状态(基态通常指环境状态(T0,p0),在热力学上称为),在热力学上称为热力学死态热力学死态;有效能与理想功的关系为有效能与理想功的关系为:有效能分为物理有效能和化学有效
19、能有效能分为物理有效能和化学有效能;系统温度和压力系统温度和压力不同于基态不同于基态物质组成不同于基态物质组成不同于基态而发生物质交换或化而发生物质交换或化学反应学反应有效能效率有效能效率有效能效率指输出的有效能与输入的有效有效能效率指输出的有效能与输入的有效能之比能之比。有效能损失有效能损失例例:设有压力为设有压力为1.013MPa、6.868MPa、8.611MPa的饱和蒸汽以及的饱和蒸汽以及1.013MPa,573K的过热蒸汽的过热蒸汽,若这四种蒸汽都经过若这四种蒸汽都经过充分利用,最后排出充分利用,最后排出0.1013MPa,298K的冷凝水。试比较每蒸汽的有效能和的冷凝水。试比较每蒸
20、汽的有效能和所能放出的热,并就计算结果对蒸汽所能放出的热,并就计算结果对蒸汽的合理利用加以讨论。的合理利用加以讨论。压压力力p/MPa温度温度T/K焓焓H-H0/(kJ/kg)Ex/(kJ/kg)饱和蒸汽饱和蒸汽 1.013453267181430.66过热蒸汽过热蒸汽 1.013573294893431.68饱和蒸汽饱和蒸汽 6.868557.52670104339.06饱和蒸汽饱和蒸汽 8.6115732678109240.78例例:设有一逆流换热器,利用废热加热空气。设有一逆流换热器,利用废热加热空气。105Pa的空气的空气由由20被加热到被加热到125,空气的流量为,空气的流量为1.5
21、kg/s,而,而1.3105Pa的废气从的废气从250冷却到冷却到95。空气的等压热容为。空气的等压热容为1.04kJ/(kgK),废气的等压热容为,废气的等压热容为0.84kJ/(kgK),假定,假定空气与废气通过换热器的压力与动能变化可忽略不计,而空气与废气通过换热器的压力与动能变化可忽略不计,而且换热器与环境无热量交换,环境状态为且换热器与环境无热量交换,环境状态为105Pa和和20。试求(试求(1)换热器中不可逆传热的有效能损失;)换热器中不可逆传热的有效能损失;(2)换热器的有效能效率。)换热器的有效能效率。4.6 化工过程热力学分析的三种方化工过程热力学分析的三种方法及其比较法及其
22、比较2003年,中国消耗了全球年,中国消耗了全球30的主要能源和原的主要能源和原材料,但是创造的材料,但是创造的GDP仅占世界的仅占世界的4。在化工产品成本中,能源所占比例很大,一在化工产品成本中,能源所占比例很大,一般占成本的般占成本的2030,能耗高的产品可达,能耗高的产品可达7080,因此,化工节能有特殊重要的意义。,因此,化工节能有特殊重要的意义。化工过程的能量分析化工过程的能量分析过程的热力学分析过程的热力学分析用热力学的方法,对过程中能量的转化、用热力学的方法,对过程中能量的转化、传递、使用和损失情况进行分析,揭示能传递、使用和损失情况进行分析,揭示能量消耗的大小、原因和部位,为改
23、进过程、量消耗的大小、原因和部位,为改进过程、提高能量利用效率指出方向和方法。提高能量利用效率指出方向和方法。用最小的能量消耗,获得最大的经济效益。用最小的能量消耗,获得最大的经济效益。能量衡算法能量衡算法:从热力学第一定律出发,对:从热力学第一定律出发,对系统的能量进行衡算;系统的能量进行衡算;理想功、损失功和热力学效率法:理想功、损失功和热力学效率法:以热力以热力学第一定律和第二定律为基础,指出能量学第一定律和第二定律为基础,指出能量在数量和品位上的损失;在数量和品位上的损失;有效能衡算和有效能效率法:有效能衡算和有效能效率法:热力学第一热力学第一定律和第二定律相结合,以数值查明不可定律和
24、第二定律相结合,以数值查明不可逆损失的来源与大小逆损失的来源与大小热力学分析的三种方法热力学分析的三种方法设设有有合合成成氨氨厂厂二二段段炉炉出出口口高高温温转转化化气气余余热热利利用用装装置置,如如图图所所示示。转转化化气气进进入入废废热热锅锅炉炉的的温温度度为为1273K,离离开开时时为为653K,其其流流量量为为5160Nm3/tNH3.降降温温过过程程压压力力变变化化可可以以忽忽略略。废废热热锅锅炉炉产产生生4MPa、703K的的过过热热蒸蒸汽汽,蒸蒸汽汽通通过过透透平平作作功功。离离开开透透平平乏乏汽汽压压力力p3为为0.01235MPa,其其焓焓为为2557.0kJ/kg。在在有有
25、关关温温度度范范围围内内,转转化化气气的的平平均均等等压压热热容容为为36kJ/(kmolK)。乏乏汽汽进进入入冷冷凝凝器器用用303K的的冷冷却却水水冷冷凝凝,冷冷凝凝水水用用水水泵泵打打入入锅锅炉炉。进进入入锅锅炉炉的的水水温温为为323K。试试分分别别用用能能量量衡衡算算法法和和有有效效能能分分析析法评价其能量利用情况。法评价其能量利用情况。输入输入/(kJ/tNH3)%输出输出/(kJ/tNH3)%高温气余热高温气余热5.1416106100透平做功透平做功Ws1.215210623.63冷却水带走热冷却水带走热3.926310676.37合计合计5.14161061005.14161
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- 天津大学 化工 热力学 基本 定律