变压器油中溶解气体的分析与诊断.ppt
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1、变压器油中溶解变压器油中溶解气体的分析与诊断气体的分析与诊断多年来,应用GC法测DGA含量,并结合电气、化学试验,综合判断变压器潜伏性故障,充分显示了其独特的优点,为及时发现变压器等充油电气设备的隐患,确保其安全经济运行做出了贡献。下面就DGA-GC法分析、诊断充油电气设备内部故障的标准和进展的新动向做一些浅析。1 1.国内外有关标准概况国内外有关标准概况2.2.分析和诊断原理分析和诊断原理3.3.油中溶解气体的气相色谱分析油中溶解气体的气相色谱分析4.4.电气设备的潜伏性故障诊断电气设备的潜伏性故障诊断主主 要要 内内 容容 一、国外标准一、国外标准 二、二、国内标准国内标准 1 1.国内外
2、有关标准概况国内外有关标准概况 本导则、方法制订始于世纪80年代初,分别于86、87、89年颁布。综合了IEC60599运行中矿物油浸电气设备溶解气体和游离气体分析的解释导则和IEC60567电器设备取气样和油样及分析自由气体和溶解气体的导则中的有关内容,并结合国内从60年代已开始测试和判断的经验。现有国标GB/T 17623-1998已非等效(等同)采用了IEC 60567-1992内容。本导则虽也非等效(等同)IEC60599-1999,但由于历史原因和应用习惯,在导则中仍然保留了有关测试方法的内容。在试验分析方面,上述两个国标基本是一致的,只是对某些要求表述略有差异。GB/T17623更
3、适合于试验操作人员参考,GB/T7252应着重于“判断”。当然,作为技术管理人员,对色谱分析和判断技术作较全面的了解,还是很有必要的。IEC 60567-1992IEC 60567-1992电器设备取气样电器设备取气样和油样及分析自由气体和溶解气体和油样及分析自由气体和溶解气体的导则的导则(正在修订)(正在修订)IEC 60599-1999IEC 60599-1999运行中矿物油浸运行中矿物油浸电气设备溶解气体和游离气体分析电气设备溶解气体和游离气体分析的解释导则的解释导则(最近又提出修订)(最近又提出修订)一、国外标准一、国外标准国外标准的特点国外标准的特点 直接用几种气体的比值进行故障类型
4、判断直接用几种气体的比值进行故障类型判断 给出了不同类型设备的典型故障类型给出了不同类型设备的典型故障类型 给出了不同类型设备油中各特征气体浓度的典型值给出了不同类型设备油中各特征气体浓度的典型值 给出了电力变压器油中产气速率的典型值给出了电力变压器油中产气速率的典型值 新导则的启示新导则的启示 基于基于DGA开展以来所得的大量数据及经验,开展以来所得的大量数据及经验,IEC60599新导则对过去存在的新导则对过去存在的“缺码缺码”、规定、规定过死等不足之处已有了明显的改进,在处理报过死等不足之处已有了明显的改进,在处理报警值、产气速率等方面也更加符合实际情况中警值、产气速率等方面也更加符合实
5、际情况中的多样性,因此以过去的大量事例来的验证结的多样性,因此以过去的大量事例来的验证结果表明其正判率比原果表明其正判率比原IEC599等有显著的提高。等有显著的提高。DGA诊断过程的建议如图GB/T17623-1998绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱分析法GB/T7252-2001 变压器油中溶解气体分析和判断导则DL/T 722-2000DL/T 722-2000 变压器油中溶解气体分析和判断导则二、国内标准二、国内标准2.分析和诊断原理 1.分析依据-绝缘油和纸(纸板)的产气原理 化学过程:1).绝缘油的分解 2).固体绝缘材料的分解 3).绝缘材料裂解的标志-CO的增加 物理过程:传
6、质过程 2.诊断依据 1).气体累计性 2).产气速率 3).气体组分特征性 4).故障类型与溶解气体组分的关系1.分 析 原 理-绝缘油和纸(纸板)的产气原理化学过程:1).绝缘油的分解 2).固体绝缘材料的分解 3).绝缘材料裂解的标志-CO的增加物理过程:传质过程 1).气泡的运动;2).气体分子的扩散,溶解与交换;3).气体从油中析出与向外逸散过程。1).绝缘油的分解 绝缘油是由许多不同分子量的碳氢化合物分子组成的混合物,分子中含有CH3、CH2的CH化学基团并由C-C键链合在一起。变压器在正常的热负载下,一般油的最高温度不超过100,油不会产生烃类气体。变压器油甚至在150下,油面可
7、能会有油蒸气产生(如测量闪点时),但冷却后仍然为液体的油组分,油本身是比较稳定的。油中存在电或热故障的结果,可以使某些C-H键和C-C键断裂,伴随生成少量活泼的氢原子和不稳定的碳氢化合物的自由基,这些氢原子或自由基通过复杂的化学反应迅速重新化合,形成氢气和低分子烃类气体,如甲烷、乙烷、乙烯、乙炔等,也可能生成碳的固体颗粒及碳氢聚合物(X-蜡)。所形成的气体溶解于油中,当故障能量较大时,也可能聚集成游离气体。碳的固体颗粒及碳氢聚合物可沉积在设备油箱的内壁或固体绝缘的表面。2).固体绝缘材料的分解 纸、层压板或木块等纤维素绝缘材料分子内含有大量的无水右旋糖环和弱的C-O键及葡萄糖甙键,它们的热稳定
8、性比油中的C-H键要弱,即使没有达到故障温度,键也能被打开。聚合物裂解的有效温度高于105,在150以上,纤维素结构中的化学结合水开始被脱除,有去H2反应。部分氢气与油中氧化合成水,导致进一步水解。完全裂解和碳化的温度高于300,在生成水的同时生成大量的CO、CO2和糠醛等呋喃化合物,大量烃类气体是伴随高温下油分解而产生的。3).绝缘材料裂解的标志-CO的增加CO和CO2和O2之间可以存在CO2CO+O2的关系。理论上也可计算出上述平衡和温度之间的关系,但实际上CO2和CO并不只由裂解产生。油可与氧起氧化反应,形成少量CO和CO2;绝缘材料的正常热老化分解,CO和CO2长期在油中积累后,成为变
9、压器油中除氮、氧外,含量显著的气体组分,因此无法以比例关系来确定故障点温度。2.诊断依据1).气体累计性2).产气速率 3).气体组分特征性4).故障类型与溶解气体组分的关系故障产生的大部分气体会溶于油中。随着故障的持续,气体在油中不断积累,直至饱和甚至析出气泡。气体累计程度成为故障存在和发展的一个依据。1).气体累计性正常情况下,产气速率很慢,当设备内部存在故障时,产气速率会加快,因此产气速率成为故障存在和发展的另一个依据。2).产气速率3).不同故障时产生的不同特征气体一般规律是:产生烃类气体的不饱和度是随着裂解温度的增加而增加的,依次为烷烃烯烃炔烃。导则中附录C表示了各组分气体的分压与温
10、度的关系。在该系统中不同气体的平衡压力见表一。表一H2,CH4,C2H4,C2H2,C2H6系统中的平衡压力(K)P(N/m2)H2CH4C2H4C2H2C2H45001.81039.81041.110-73.910-181.710-110009.21048.31035.510-21.310-41.510-115001.01054.81024.410-11.37.010-320001.01059.61011.11.210+21.110-34).故障类型与溶解气体组分的关系从设备故障现象来看,可分为过热性故障和放电性故障两大类。至于机械性故障,最终将以过热性或放电性形式表现出来。进水受潮也是一种
11、内部潜伏性故障,除早期发现,否则最终也会发展成放电性故障,甚至造成事故。过热性故障:是由于有效热应力所造成的绝缘加速劣化,具有中等水平的能量密度。其特征气体是甲烷、乙烯二者一般占总烃的80%以上。且随故障点温度的升高,乙烯比例增加,如高温过热,乙烯占总烃的比例平均值:62.5%,甲烷只有27.3%。其次是乙烷和氢气。乙烷一般不超总烃的20%,氢气含量与热源温度关系密切,高、中温时,氢气占氢烃的27%以下,而低温过热时,氢气与氢烃之比高于27%-30%。一般过热性故障,不产生乙炔。严重时产生微量,最大不超总烃的6%。当涉及固体绝缘时,除产生上述气体外,还产生大量的一氧化碳和二氧化碳。放电性故障放
12、电性故障是在高电应力作用下所造成的绝缘劣化,由于能量密度的不同,分高能,火花,局放等不同类型高能放电将导致绝缘电弧击穿。火花放电是一种间歇性放电,局放能量密度最低,常发生在气隙和悬浮带电体的空间内。电弧放电以线圈匝、层间绝缘击穿多见,其次为引线断裂或分接开关飞弧等故障。这种故障产气急剧,产气量大,尤其是匝、层间绝缘故障,一般无前兆,难以预测,多以突发性事故暴露出来。特征气体为乙炔,氢气,其次是大量的乙烯甲烷。由于发展速度快,来不及溶于油中就释放到气体继电器内。所以油中气体含量往往与故障点位置,油流速度,故障持续时间有关,乙炔一般占总烃20%-70%,氢气占氢烃的30%-90%,大多数情况下,乙
13、烯大于甲烷。火花放电,特征气体也是乙炔和氢气为主,因故障能量小,总烃不高,乙炔在总烃中占25%-90%,乙烯20%以下,氢气占氢烃的30%以上。局放产气的特征;主要依放电能量密度不同而不同,一般烃总量不高,主要成份是氢气其次是甲烷。氢气占氢烃的90%以上,甲烷占总烃90%以上,能量增高也可能出现乙炔,但占总烃之比小于2%,可依次区分局放和其它放电故障。无论何种放电,只要有固体绝缘介入,就会产生一氧化碳和二氧化碳。受潮当变压器进水受潮,油中水分和含湿杂质容易形成“小桥”,或绝缘中有气隙引起局放,产生氢气,水在电场作用下电解也产生大量氢气。即每克铁产生0.6升氢气,使受潮设备中,氢气在氢、烃中含的
14、比例最高。因正常老化也产生少量甲烷,所以受潮设备中也有甲烷,但比例很少。局放和受潮;特征气体相同,且两种异常易同时产生,从气体特征难以区分,必要时应测局放和微水。取样 脱气方法油中气体的色谱分析结果计算精密度 3.3.油中溶解气体的气相油中溶解气体的气相 色谱分析色谱分析(根据(根据IEC60567IEC60567、GB/T17623GB/T17623)一、取样1、取样要求1)样品要有代表性,所取的必须是设备本体中的油或继电器(包括油面空间)中的气体2)从固定的取样阀门处取样3)取样时需放完整个取样管路中不循环的“死油”4)针对设备不同情况下的试验,应考虑气体在油中的扩散过程。如:对试验以后的
15、考核性取样,应考虑到延时作用,特别是套管,互感器类少油设备;变压器保护动作或事故以后,应多次、最好多位置取样。5)对可能产生负压的密封设备,应在确定内部正压情况下取样,因负压取样而进气后会影响设备安全。2.在取样及保存的全过程中,应避免受到干扰:取样阀门应适合密封取样,整个取样过程应在密封状态下进行,不与空气接触。取样容器采用密封试验合格的、注射器芯可随温度变化而滑动自如的玻璃注射器等。取样时先用被分析的油样冲洗取样管道、阀门和容器,避免剩余空气或剩油的影响。样品取到后应尽快作分析,特别是气体样品。油样存放不超过4天(保存环境的温差和气压变化不能过大),存放和运输过程中,必须保证注射器的芯子不
16、卡涩。样品需密封和避光保存。3.每个样品需贴上标签,标签应按导则中附录A的格式填写。容器器壁不透气或吸附气体;器内无死角,不残存气泡;严密性好,取样时能完全隔绝空气,取样后不向外跑气或吸入空气;设计上能自由补偿由于油样随温度热胀冷缩造成的体积变化,使器内不产生负压空腔而析出气泡.一般100mL全玻璃注射器.选用时应通过严密性检查.方法是用注射器取含氢油样,放置一周后,其含氢量损失不大于5%的合格.取样容器二、脱气方法常规方法:溶解平衡法(顶空取气法)机械振荡法 真空法变径活塞泵全脱气法仲裁方法:水银真空泵法(托普勒泵法)评价真空脱气装置的脱气效率,既要看其理论脱气率是否可满足对溶解系数大的气体
17、组分脱气程度的要求,也要看其实际脱气率是否与理论脱气率一致.三、油中气体的色谱分析由载流气体将已从油中脱出并待分析的气样(用进样注射器从气路的进样口注入)带入色谱柱中;装有固定相的色谱柱将混合气样分别按不同组分分离(根据不同气体组分分离的要求,色谱柱中装有不同的固定相。载气将已分离的各组分气体,按不同的时间依次进入鉴定器,鉴定器的信息由记录仪记录,告知各组分气体的出峰面积。色谱仪对气体组分的定性和定量是由已知组分和含量的标准混合气样来标定,根据不同的脱气方法(包括自由气体),通过计算求出各组分的含量。取5ml玻璃注射器用氮气冲洗12次,抽取5.0ml的氮气,缓慢注入装有40ml油的100ml注
18、射器内。将加好气100ml注射器放入恒温定时震荡器内,预热恒温后,震荡20min,静止10min。转移平衡气:将100ml注射器取出后,立即将其中的平衡气通过双针头转移到一支5ml的注射器内,在室温下放置2min,准确读出体积(精确至0.1ml),以备分析用。震荡脱气法在操作上又可分为一次提取法和二次提取法。一次提取法的准确度与Ki值的准确度关系密切,如果气体组 分Ki值没有可靠的数据引用,可采用不用Ki值的二次提取法。震荡脱气操作对于油中气体,气体组分的分配系数就是气体组分在给定温度和压力下的溶解系数。溶解系数通常以体积浓度表示时又称为奥斯瓦尔特系数。奥斯瓦尔特系数是指在特定温度(一般为20
19、或50)和特定分压(101.3kPa)下,气液平衡时单位体积液体内部溶解的气体体积数。奥斯瓦尔特系数与气体组分的性质有关,即不同的组分有各自不同的Ki值,其次它与温度存在函数关系,即温度对系数的影响有规律性,但不同气体组分的规律性不同。另外,油的化学组成与密度对系数也有一定的影响。分配系数与溶解系数恒温震荡仪或变径活塞泵自动全脱气装置气相色谱仪:含TCD、氢焰检测器、镍触媒转化器;检测灵敏度应能满足油中溶解气体最小检测浓度的要求。仪器气路流程:双柱并联双气路流程:柱1用GDX-502,由进样口1测定烃类气体,柱2用TDX-01(或活性炭),由进样口2测定H2、CO、CO2等。需二次进样。双柱串
20、联切换流程:由13X分子筛和PorapakN柱串联,利用六通阀自动切换。双柱并联分流流程:柱系统由活性炭和GDX502并联。该流程不用切换阀而实现一次进样分析。仪器设备采用外标定量法。用1ml玻璃注射器抽取已知浓度的混合标气0.5ml或1ml进样标定。进标样操作应尽量排除各种疏忽与干扰,两次标定的重复性应在其平均值的正负2%内.标定应在仪器运行工况稳定且相同的条件下进行。每开一次机做分析就应标定一次,如果仪器稳定性较差,或操作条件突然发生变化,还应增加标定次数。至少重复操作两次,取其平均值。仪器的标定常用的是热导及氢火焰检测器。灵敏度:单位量的物质通过检测器时所产生信号的大小。敏感度:又称检测
21、极限,指对检测器恰好产生 二倍噪声信号时,单位时间或单位体积引入检测器的最小物质质量。它只与检测器性能有关。最小检测量:使检测器恰好产生大于2倍噪声的色谱峰高的进样量。它与检测器性能有关,还与色谱峰的区域宽度成正比。最小检测浓度:最小检测量和进样量的比值。与检测器性能及色谱峰宽度有关外,还与色谱柱允许的进样量有关。气相色谱仪的检测器常用的固定相有分子筛、硅胶、炭类吸附剂和高分子多孔小球等。分子筛:常用的有5A和13X。5A分子筛主要用于分析H2、O2、N2。13X分子筛可用于分析CH4、O2、N2、CO。活性炭:用于分离H2、O2、CO、CO2等气体。使用前在200下活化5小时。炭分子筛:如T
22、DX01、TDX02。用于分离H2、O2、CO、CO2等气体。TDX碳分子筛在使用前应在180下通氮气活化4小时,以除去吸附的杂质。高分子多孔小球:如GDX502、GDX104或国外的PorapakN.PorapakQ等.使用前在高于使用柱温20下通载气活化34小时,在使用中不能超过最高使用温度250。色谱固定相气源:常用的载气有H2、N2、Ar等,常用的辅助气是空气、氢气。所有气源在进色谱仪前应加装气体净化器,以除去可能含有的水分等杂质。气路控制部件:包括减压阀、温压阀、稳流阀、流量计转化炉:将CO、CO2转化为CH4,以便用氢焰检测器测定。电气控制部件:包括电源、温控器、热导控制器、微电流
23、放大器等。色谱工作站色谱仪其它配置设备做到“三快”、“三防”。“三快”:进针要快、准;推针要快;取针要快“三防”:防漏出样气;包括注射器要进行严密性检查;进样口硅胶垫勤更换;防止针头堵塞等。防样气失真;包括使用定量卡,减少注射器“死体积”影响,用样气冲洗注射器,用同一只注射器进标样及样品气体等。防操作条件变化。进样操作注意事项GB/T17623-98规定的最小检测灵敏度气体出厂、交接试验运行试验20下的浓度,L/L氢25烃类0.11CO525CO21050四、精密度同一试验室的两个平行试验结果的重复性要求:GB/T7252-2002规定为:a.C2H25l/l时,相差不应大于0.5l/l,其它
24、气体10l/l时,相差不应大于1l/l;b.气体含量10l/l时,不应大于平均值的10%。GB/T17623-1998规定为:a.气体浓度10l/l时,应小于平均值的10%;b.气体浓度10l/l时,应小于平均值的15%与该组分的最小检测浓度2倍之和。不同试验室间平行试验结果的再现性要求:GB/T7252规定:结果相差不应大于平均值的30%。GB/T17623规定:气体浓度10l/l时,相对偏差小于15%;b.气体浓度10l/l时,相对偏差小于30%。油中气体组分浓度表示方法常用的有两种:体积浓度,单位l/L;摩尔浓度,单位mol/L。ppm为非法定单位,不宜采用。由于温度、压力的变化对油中气
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