大学有机化学人名反应总结.doc

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文档编号：327805

上传时间：2018-07-11

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1、书山有路勤为径！有机化学一、烯烃 1、卤化氢加成（ 1） CH C H 2R HX CH C H 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】 C H 2CH 3C H+C H 3CH 3 X +C H 3CH 3X+ H +C H 2+CH 3 X + CH 3 X主次快慢【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。【注】碳正离子的重排（ 2） CH C H 2R CH 2 CH 2R BrH B rR O O R【特点】反马氏规则【机理】自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 H

2、Cl、 HI 无效。【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。【例】 C H 2CH 3 H B rBrH+C H CH 2 BrCH 3C H+CH 3CH 3HB rBrCH 3 CH 2 CH 2 BrCHBrC H 3CH 32、硼氢化氧化 CH C H 2R CH 2 CH 2R O H1) B 2 H 62) H 2 O 2 /O H - 书山有路勤为径！【特点】不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。【机理】 CH C H2CH3CH C H3CH3B H2HCH C H3CH3B H2HCH

3、CH2CH3H B H2CH3C H = C H2( C H3CH2CH2)3BO-O HO HB-OH3CH2CH2CCH2CH2CH3CH2CH2CH3B OCH2CH2CH3H3CH2CH2CCH2CH2CH3+ OH-OH O-B-O C H2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2CO O HB O C H2CH2CH3CH2CH2CH3O C H2CH2CH3HOO-B ( O C H2CH2CH3)3B ( O C H2CH2CH3)3 + 3 N a O H 3 N a O H3 H O C H2CH2CH33+Na3BO3B H2H【例】 C H 31 ) B H

4、32 ) H 2 O 2 /O H -C H 3HHO H3、 X2 加成 C CBr 2 / C C l 4C CBrBr【机理】书山有路勤为径！ C CBr BrC+CBrC CBr+Br-C CBrBrC CBr+OH 2C CBrOH 2+-H +C CBrOH【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。【特点】反式加成 4、烯烃的氧化 1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。 C H 3CH 3 C H 3CH 3稀冷 K M n O 4C H 3CH 3 C H 3CH 3

5、MnOOO OH 2 OC H 3CH 3 C H 3CH 3O H O H-2）热浓酸性高锰酸钾氧化 C CHR R 2R 1K M n O 4H +CR R1O +R 2 CO HO3）臭氧氧化 C CHR R 2R 1CR R1O+ R 2 CHO1 ) O 32 ) Z n /H 2 O 4）过氧酸氧化 C CHR R 2R 1R O O O H ORHR 2R 1 C CHR R 2R 1ORHR 2R 1Ag+ O25、烯烃的复分解反应书山有路勤为径！ nC H 2RC H 2R 1+催化剂 CH 2 C H 2R R 1 【例】 OCH 2 C H 2C 6 H 5G ru b

6、 b s ca t a l ys t O C 6 H 5 + CH2 C H 26、共轭二烯烃 1）卤化氢加成 C H 2CH 2HXHXCH 3XCH 2C H 3X高温 1 ， 4 加成为主低温 1 ， 2 加成为主2）狄尔斯 -阿德尔（ Diels-Alder）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的 1， 4 加成产物。【例】 C H 2C H 2+ OOO苯OOO C H 2C H 2+ 苯 C H OC H2C H O二、脂环烃 1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。书山有路勤为径！ H2

7、/ N iBr2/ C C l4H2SO4H X (X = Br, I )C H 2 C H 2C H 2H HC H 2 C H 2C H 2Br BrC H 2 C H 2C H 2H O HC H 2 C H 2C H 2H X 【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】 C H 3 H B rC H 2 C HC H 2H BrC H 32、环烷烃制备 1）武兹（ Wurtz）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】 C CXXZnC2H5OHC CCH2XCH2XZnN a I双键的保护BrBrK2）卡宾卡宾的生成

8、A、多卤代物的消除 X 3 C H + Y -N a O H , R O N a , R - L iCXX+ X - + HYB、由某些双键化合物的分解书山有路勤为径！ COH 2 C ：N 2H 2 C ：Cl 2 H 2 C ： Cl-CH 2 C OCH 2 N+N-Cl 2 C C O-OCl+ + CO 2卡宾与烯烃的加成反应【特点】顺式加成，构型保持【例】 Cl 3 C H / N a O H相转移催化剂ClClC H 3CH 3Br 3 C H / K O C (C H 3 ) 3H O C (C H 3 ) 3BrBrHC H 3HCH 3 类卡宾【描述】类卡宾

9、是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是 ICH2ZnI。 CH 2 I 2 C u ( Z n ) I C H 2 Z n I+ 制备【特点】顺式加成，构型保持【例】 CH 2 I 2Z n (C u )C H 3CH 3 CH2 I 2Z n (C u )HC H 3HCH 3三、炔烃 1、还原成烯烃 1）、顺式加成 R 2R 1R 1 R 2C a t = P b / Ba S O 4 , P b / C a C O 3 , N i 3 B. . . ( C H 3 C O O ) 2 NiN a B H 4Ni 3 BH 2C a t书山有路勤为径！ 2）、反

10、式加成 R 2R 1H 2C atR 1R 2C a t = N a / 液氨 . . . 2、亲电加成 1）、加 X2 R 2R 1Br 2R 2R 1 BrBr 【机理】中间体Br+R 2R 1 【特点】反式加成 2）、加 HX C HR 2HB r C C H 3BrCH 3Br RR H BrRRBrH（一摩尔的卤化氢主要为反式加成） 3）、加 H2O C HRH 2 OH g SO 4 /H 2 SO 4OC H 3RC H 2ROH重排【机理】 C HR C+Hg+HRHg 2+ H 2 O RHHg+OH 2+-H + RHHg+OHRHHg+OHH + OC H 3R

11、CH2RO H重排【特点】炔烃水合符合马式规则。【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。 3、亲核加成书山有路勤为径！ 1）、 HHOOCH3nCH C H +OO HCH3Z n ( C H3C OO )CH2CH O C C H3OCH3OHHHOHn+ CH 3 C O O C H 3HHOHnHC HOH+HHO OCH2n / 2维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯 2）、 CH C H + H C NNH4C l , C uC l2aqCH2CNN NC H3CH3CH3C H3NC CNCH2CNCH2CH HHCNn人造羊毛 3）、 CH C H

12、+ C 2 H 5 OH碱 150 180 / 压力 CH 2 CH OC 2 H 54、聚合书山有路勤为径！ CH C H2Cu2Cl2NH4ClCH2CH C C HCH C H3Cu2Cl2NH4ClCH2CH CH C H2CH C H3金属羰基化合物CH C H3Ni ( C N)25、端炔的鉴别 C C HR C C-R Ag+C C HR C C-R Cu+C u (N H 3 ) 2 +Ag (N H 3 ) 2 +白色红色【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化物分解。 6、炔基负离子 C C-R Na+1 烷基(2 )H2OR1-

13、L (L = X , O T s )R1:( 1 )OR1R1C R2O( 1 )(2 )H2OC CR R1C CR C H2C H R1O HC CR C R1O HR2 【例】书山有路勤为径！ CH C HN a N H 2CH C-Na+C H 3CH 3OH 2 OCH C O HC H 3C H 3H 2P b / B a S O 4C H 3CH 2C H 3O HAl 2 O 3C H 3CH 2C H 2三、芳烃 1、苯的亲电取代反应 1）卤代 + F e B r 3Br+ BrHBr 22）硝化 +NO 2+ H 2 OH N O 3浓 H 2 SO 4 浓3）磺化 +SO 3 H+ H 2 OH 2 SO 4 ( 7 % SO 3 ) SO 3 H H +4）傅 -克（ Friedel-Crafts）反应傅 -克烷基化反应 + R Cl A l C l 3 R【机理】